老鹳草化学成分的研究
老鹳草系牻牛儿苗科老鹳草属植物Geranium tsingtauense Yabe.的地上部分，是我国 一味传统中药材，具有祛风胜湿、通经活络、解毒止痢之功效。我国品种繁多，资源丰富，以该属的多种植物入药，然而目前国内对该属植物化学成分研究报道较少，我们对广泛分布 于山东烟台、青岛等地的青岛老鹳草的化学成分进行了研究，从其乙醚、乙酸乙酯部位分得3种成分。
1仪器和材料
X4型显微熔点测定仪（未校正）；Nicolet750红外分光亮度度；日本岛津UV2201紫外分光亮度计；Varian XR300型核磁共振仪；Finigan MAT-40与Finigan MAT-90质谱仪； 柱层析聚酰胺为湖南澧县一中试剂厂产品；柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品；药材于1997年9月采自烟台昆仑山。
2提取与分离
药材粗粉5kg，以80％工业乙醇回流提取2次，减压浓缩至小体积，冷藏过夜，过滤，滤液依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取、乙醚、乙酸乙酯萃取液浓缩至小体积均有大量沉淀析出，以吡啶重结晶Ⅰ，母液分别用中性醋酸铅沉淀完全，脱铅后的合并浓缩物经聚酰胺柱（不同浓度乙醇梯度洗脱）与硅胶柱（不同配比氯仿-甲醇梯度洗脱）层析得晶Ⅱ与粗晶Ⅲ，粗晶Ⅲ再经聚酰胺柱70％乙醇洗脱得纯品Ⅲ。
3鉴定
晶Ⅰ：黄棕色针晶（吡啶），mp＞330℃，FeCl3反应阳性。几乎不溶于除吡啶外的其它常用有机溶剂与水。FD-MS给出分子离子峰302（M+）。IRvKBrmax cm-1：3475（OH），1724（C=O），1621，1584，1509，1447（-Ar）。1HNMR（DMSO-d6）δ：7.44（s）（因结构对称只给出一单峰）。13CNMR（DMSO-d6）δ：159.1（C=O），148.1（C-3，3’），139.6（C-5，5’），136.3（C-4，4’），112.3（C-6，6’），110.2（C-1，1’），107.5（C-2，2’）。红外光谱与鞣花酸标准品一致。
晶Ⅱ：黄色颗粒状结晶（甲醇），mp236℃～237℃。HCl-Mg粉与Molish反应均呈阳性。UvλMeOHmax nm：256，267sh，300sh，358；λMeOH+NaOMemaxnm：272，327sh，411；λMeOH+AlCl3maxnm：274，433；λMeOHmax+AlCl3+HClnm：269，300，363，402；λMeOH+NaOAcmaxnm：271，421；λMeOH+NaOAc+H3BO3maxnm：262，380，示为典型的3-羟基被取代的黄酮醇类化合物，在C-5，C-7及C-3’，4’位均有游离的羟基。IRvKBrmaxcm-1：3475，1657，1608，1502。FD-MS m／z：465（M+），302（苷元）。1HNMR（DMSO-d6）δ：12.63（1H，s，5-OH），10.87（1H，s，7-OH），9.75（1H，S，4’-OH），9.17（1H，s，3’-OH），7.
66（1H，dd，J=8.4，2.1Hz，H-6’），7.51（1H，d，J=2.4Hz，H-2’），6.81（1H，d，J=8.4Hz，H-5’），6.39（1H，d，J=2.1Hz，H-8），6.19（1H，d，J=2.1Hz，H-6），5.38（1H，d，J=7.8Hz，H-1”），4.5～5.15（4H，糖上的OH），3.1～3.9（m，糖上质子）。13CNMR（DMSO-d6）δ：177.4（C＝O），164.0（C-7），161.2（C-5），156.2（C-2，9），148.4（C-4），144.8（C-3’），133.5（C-3），121.9（C-6’），121.1（C-1’），115.9（C-5’）115.1（C-2’），103.9（C-10），101，8（C-1’），98.6（C-6），93.4（
C-8），75.8（C-5”），73.2（C-3”），71.2（C-2”），67.9（C-4”），60.1（C-6”）。Mp、UV及13CNMR数据均与文献报道一致。
晶Ⅲ：黄色针晶（甲醇），mp＞330℃，FeCl3反应阳性。UVλMeOHmaxnm：279，290sh，350，360，与短叶苏木酚一致。IRvKBrmaxcm-1：3450，3200（-OH），1374，1690，1665（C=O），1594，1580，1522（-Ar），1386，1329，1277，1194，1090（C-O-C）。1HNMR（CD3OD）δ1.24（3H，-OCH2CH3），2.49（1H，dd，ABX系，JAB=18.5Hz，JAX=1.8Hz，H-2），3.01（1H，dd，ABX系，JAB=18.9H2，JBX＝7.8Hz，H-2’），4.17（2H，q，-OCH2CH3），4.52（1H，dd，ABX系，JBX=7.8Hz，JAX=1.8Hz，H-1），7.34（1H，s，Ar-H）。EI-MS（m/
z）：320（M+），294（M+-C2H5OH），246（M+-C2H5OH-CO），218（M+-C2H5OH-2CO），204，190，163，89，77，63，51，31。以上数据均与文献报道一致。